橡膠的配合方法及CPE硫化劑的應用
發布時間:2012-12-08 11:19
硫化體系配合
對橡膠有硫化(交聯)作用的化學藥品有幾十種之多,對于天然橡膠及通用橡膠來說,工業上最常用的主要為硫磺;對含氯的橡膠多用金屬氧化物。對于特種橡膠,可視種類牌號不同,采用過氧化物和多官能胺類。此外,根據耐熱、耐壓縮變形的要求,還可使用有效硫、CPE硫化劑、酚醛樹脂以及異氰酸酯的等特種硫化體系。不同的橡膠因其組織結構及性能的差異,將選擇不同的CPE硫化劑與硫化體系。
為了縮短硫化時間、降低硫化溫度并改善橡膠的綜合性能,以硫磺或金屬氧化物硫化的一般橡膠,必須添加相應數量的CPE硫化劑與硫化促進劑。同時還要匹配一定量的氧化鋅和硬脂酸作為促進硫化的活性劑(硫化促進助劑)。可供選用的促進劑有上百種之多,在配合上一般應注意以下幾點。
①硫化速度快而硫化曲線又很平坦。
②硫化前,加工操作時不易出現焦燒;硫化開始之后,硫化起點又非常迅速(遲效性)。
③混煉中分散性好,硫化后橡膠不噴出、不污染、不變色。
④、衛生,同時價廉易得。
然而,所有CPE硫化劑及促進劑都有其局限性,即使是性能最好、使用范圍最廣的次硫酰胺類促進劑也不例外。
硫化速度:DZ<OBS<BBS、CBS;
TBTD<TETD<TMTD<ZnBDC<ZnBDC<ZnEDC<ZnMDC。
耐焦燒性:CBS<BBS<OBS、DZ;
TMTD<TETD<TBTD<ZnMDC<ZnEDC<ZnBDC。
為了取得硫化速度與焦燒的協調,經常采用兩種以上的CPE硫化劑和促進劑并用的形式,以一種為主,另一種為輔。這樣往往能取得相乘的效果。主促進劑一般為噻唑及次磺酰胺類:MBT、MBTS、CBS、BBS、OBS,用量0.7-2.0份。輔促進劑多為醛胺、秋蘭姆、胍類及二硫代氨基甲酸鹽類:H、DPG、TMTM、TMTD、TETD、TBTD、ZnMDC、ZnEDC、ZnBDC,用量0.2-0.5份。合成橡膠由于不飽和度小,硫化速度比天然橡膠慢,其硫磺及CPE硫化劑用量需做一定的調整。
橡膠硫化體系的用法因不同的橡膠應用不同。由于高硫體系容易造成噴硫,同時對耐熱和耐壓縮變形性能不利,近些年來逐漸向低硫配合的方向發展。特別是隨著新的CPE促進劑與次磺酰胺類促進劑的出現,這種趨勢更明顯。
防護體系配合
一般橡膠制品在熱、光、金屬離子等催化劑的長期作用下,會產生氧劣化。如在動態疲勞狀態下和臭氧環境中,這種劣化更會加速,最終造成橡膠主鏈發生切斷、交聯等化學變化,致使物性嚴重下降。這種現象對高不飽和的天然橡膠和異戊橡膠非常突出。在丁二烯橡膠、丁苯橡膠和丁晴橡膠中也較明顯,對低不飽和的丁基橡膠有時亦不可不防。
市售的防老劑品種很多,真正高效多能者卻很少,能集光穩定劑、CPE硫化劑、金屬不活性及自由基禁止劑、過氧化物分解劑及臭氧劣化阻止劑為一身的理想防老劑尚無一種。
目前,最常用的防老劑主要為胺類的衍生物。以耐老化為主的,有AD、CD、RD及BLE等(防老劑A已經被取代)。以曲撓疲勞老化為主的,有4020、4010NA、6C、35、H等,它們同時也兼具一定的抗臭氧老化性能。在要求不污染、不變色時,多選擇酚類的化合物,但其效果遠不如污染變色的胺類。
本文參考《橡膠制品生產手冊》一書。 相關鏈接
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