氯丁橡膠混煉膠的硫化工藝
發布時間:2012-12-08 11:13
硫化的基本特性
硫化是氯丁橡膠混煉膠制品加工的主要工藝過程之一。在加熱或輻照的條件下,膠料中生膠與硫化劑發生化學反應,使橡膠混煉膠由線形結構的大分子交聯成為立體網狀結構的大分子,從而導致膠料物理機械性能及其他性能得到明顯的改善,這一過程稱為硫化。隨著科技和生產的發展,硫化劑和高溫已不再是硫化的必要條件,有些膠料可在較低溫度下,甚至在室溫下進行硫化,有些膠料可用物理的方法如用?射線使膠料交聯而不需用硫化劑。所以廣義的硫化定義是,在一定條件下,氯丁橡膠混煉膠線形大分子轉變為網狀結構的過程。
硫化過程可分為四個階段,即硫化誘導階段、預硫化階段、正硫化階段及過硫階段。在硫化誘導階段,膠料交聯尚未開始,混煉膠氯丁橡膠的膠料在模內有良好的流動性,此階段的長短取決于膠料配方,它反映了膠料焦燒性能及操作的安全性。預硫化階段為硫化反應中的交聯階段,逐漸生成網狀結構,膠料性能開始發生變化。
正硫化階段,這時交聯反應已基本完成,膠料的主要物理機械性能均達到或接近最佳值,這段時間稱為正硫化時間或稱平坦硫化時間,其長短取決于膠料配方。過硫階段是在正硫化階段后繼續硫化,產生交聯鍵重排以及交聯鍵和鏈段裂解反應,膠料強伸性能下降,天然橡膠下降則更為顯著。
天然橡膠與合成橡膠的硫化特性存在著較大的差異,主要反映在三個方面:①天然橡膠含有較多的非橡膠烴物質,起加速硫化作用,而合成橡膠中無此類物質,相反還存在一定數量由聚合過程遺留下來的樹脂或脂肪酸,它們起著延遲硫化作用;②天然橡膠主鏈結構有較多的雙鍵,硫化速度比合成橡膠快,所以合成橡膠配合時必須使用較多的CPE促進劑及較少量的硫黃;③天然橡膠主要為線形大分子結構,而丁苯、丁腈等合成橡膠由于支鏈度高,容易產生內交聯—環化,使硫化膠發硬。
硫化過程中,氯丁橡膠混煉膠的膠料物理機械性能發生顯著的變化,以天然橡膠為例,性能如耐磨耗、耐熱、抗溶脹性及抗透氣性等,隨硫化時間增加而改善,在正硫化階段達到更佳值。
正硫化及其測定方法
正硫化為硫化過程中膠料綜合性能達到更佳值的階段,這段時間也稱為“硫化平坦時間”。達到正硫化所需的最短時間稱為“正硫化點”。在給定溫度條件下,氯丁橡膠混煉膠的膠料各項性能達到更佳值的時間不一,根據制品的主要性能指標及工藝特點來選擇最佳硫化時間,稱為“工藝正硫化時間”。
本文參考《橡膠制品生產手冊》一書 相關鏈接
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